การสังเคราะห์ 2,3-dihydrobenzofuran (ใช้ A-strain ในการอธิบาย)

นี่เป็นคำถามจาก group seminar ของผม จากคำถาม ให้หา A กับ B และให้อธิบายกลไกของปฏิกิริยาในแต่ละขั้น พอดีเห็นว่าข้อนี้น่าสนใจเลยเอามาลง blog เก็บไว้ (สำหรับคนผู้สนใจใน Organic chemistry)

1. Please provide the intermediates (A, B) and propose the plausible mechanism of one pot reaction starting from 2,3-dihydrobenzofuran (1)



จุดน่าสนใจของคำถามนี้ ดูจาก product ที่ได้จะเห็นได้ว่ามีจุดที่เป็น chiral และปฏิกิริยาเกิดการเหนี่ยวนำทำให้เกิด stereochemistry ที่เฉพาะขึ้นมาถึงสามตำแหน่ง





จากรูปด้านบนเป็นการทำปฎิกิริยา epoxidation จะเห็นได้ว่า จากกลไกของปฎิกิริยาเกิดผ่าน iminium intermediate ภายใต้เงื่อนใขที่ว่า iminium ต้องมีระดับพลังงานต่ำจึงจะเกิดได้ดี ทำให้ epoxidation เกิดเพียง isomer เดียว



จากสมการพบว่าปฎิกิริยาเกิดได้ โดยอาศัยหลักของ A-strain (Allylic strain) ซึ่งเป็น effect ง่ายๆ ที่ไม่ค่อยมีคนนำมาใช้อธิบายเท่าไหร่ แม้แต่ผู้เขียน paper นี้ยังไม่ได้กล่าวถึงในเรื่องของ A-strain เลย โดยกล่าวเพียงแค่ว่าเป็นผลของ steric effect ทำให้เกิดในของ Thermodinamic product ก็คือเกิด stable product นั่นเอง และถ้านำสารประกอบ A มาทำปฎิกิริยา Wittig reaction จะพบว่า product ที่เกิดขึ้นก็จะได้แบบ single isomer ถึงแม้ว่าในการปฎิกิริยา Wittig มีโอกาสเกิดพันธะคู่ได้สองแบบ (E และ Z isomers) ทั้งนี้ก็เป็นเพราะ A-strain ทำให้เกิด product แบบ single isomer ดังแสดงด้านล่าง

Create Date : 12 ธันวาคม 2554 Last Update : 13 ธันวาคม 2554 8:02:41 น. Counter : 2123 Pageviews.		1 comments
Share Tweet